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  例(lì)如,苯胺(àn),6个C的P轨(guǐ)道,每个含有一(yī)个电(diàn)子(zi),1个(gè)N的P轨(guǐ)道,含有两个电子(N原子有(yǒu)5个(gè)电子(zi),一个(gè)和C成键,两个(gè)分别和(hé)两(liǎng)个H成键,剩余的一对在P规(guī)定中),所以共轭π键中一共(gòng)有6*1+1*2=8个(gè)电子。

  大(dà)π键(由叫共(gòng)轭π键,或离域π键)的形成有(yǒu)个特点,就是(shì)多个(gè)分子都是SP2杂化(SP2简并轨(guǐ)道形成构(gòu)成分子的(de)σ骨(gǔ)架(jià),由剩余的P轨(guǐ)道形成共轭π键)。

  要判断大π键个数,就要(yào)先判断每个原子的(de)杂化类型,同一个区域如果都是SP2杂化(如(rú)苯,萘,分子(zi)内的(de)原(yuán)子基本都(dōu)是SP2杂化,所(suǒ)以是同一共轭体系),则组(zǔ)成一个大(dà)π键,入(rù)中(zhōng)间有中(zhōng)断(duàn)就(jiù)另算(如C6H5-CH2-C6H5,中间(jiān)的亚甲基是SP3杂(zá)化,共轭(è)体系断掉(diào)了(le),所以就有两个共(gòng)轭(è)π键)。

大π键电子数简便(biàn)算法(fǎ)

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  在多原子分子(zi)中如有相互平(píng)行的p轨道,它们连贯重叠在一起构成一(yī)个整(zhěng)体,p电子在多个(gè)原子(zi)间运动形成π型化学键,这种不局限在(zài)两个原(yuán)子之间的π键(jiàn)称为离域π键(jiàn),或共轭大π键,简(jiǎn)称(chēng)大π键。

   

  形成条件:

  ①这些原子多数处于同一平面(miàn)上;

  ②这些原子有相(xiāng)互平行的p轨(guǐ)道;

  ③p轨道上的电子总数小于p轨道(dào)数的2倍。

  大π键是3个(gè)或(huò)3个以上(shàng)原子彼此(cǐ)平(píng)行的p轨道从侧面相互重叠(dié)形成的π键。

  通(tōng)常指芳香环(huán)的成(chéng)环碳原子各以一(yī)个未(wèi)杂化的2p轨道,彼此侧向重(zhòng)叠(dié)而形(xíng)成的一(yī)种(zhǒng)封闭共(gòng)轭π键。

  在苯分子中(zhōng),六(liù)个碳(tàn)原子和六个(gè)氢原(yuán)子完全相同,且实验表明(míng)苯分子中的(de)六(liù)个碳碳键(jiàn)也完(wán)全相同。

  杂化轨道理论(lùn)认(rèn)为,苯分子中的每个碳原(yuán)子都采取sp2杂化, 3个杂化轨道有2个形成碳碳σ键,另一个与氢(qīng)原(yuán)子(zi)形(xíng)成(chéng)σ键;

  每个碳原子中, 还有一个未杂(zá)化(huà)的(de)p轨(guǐ)道,这6个p轨(guǐ)道一起形成π键,由(yóu)于(yú)苯分子(zi)中的π键是多(duō)个(gè)原子形成的,一般(bān)称为大π键。

  处在(zài)p键上的电(diàn)子不(bù)再只属于一(yī)个原子所有(yǒu),而(ér)是在整个大π键上运动是离(lí)慎码域的,因此(cǐ)又称为(wèi)离域π键(jiàn)。

  含有大π键(jiàn)的分子(zi)很(hěn)多,如BF3、CO32-、NO2、1,3-丁二烯、苯酚、萘等(děng)分子(zi)中都含有大(dà)π键(jiàn)闷高。

  离域π键用(yòng)符号Pnm表示, n是(shì)形成π键的原子数, m是p电子的(de)总数, 例如丁二(èr)烯是P44离(lí)域π键;萘分子是P1010离域蚂孝尺π键。

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