在多(duō)原子分(fēn)子中如(rú)有相互平行的(de)p轨道，它们连(lián)贯重(zhòng)叠在一起构(gòu)成一个(gè)整体(tǐ)，p电子在多个原子(zi)间运动(dòng)形(xíng)成π型(xíng)化学(xué)键，这种不局限在两个(gè)原子之间的π键称(chēng)为离(lí)域π键，或共轭大π键，简称大π键。

　　形成条(tiáo)件：

　　①这些原子多数处于同一(yī)平面上(shàng)；

　　②这(zhè)些(xiē)原子(zi)有相互平(píng)行的p轨道；

　　③p轨(guǐ)道上的电子(zi)总数小于p轨(guǐ)道数的2倍。

　　大(dà)π键是3个或3个以(yǐ)上原子彼此(cǐ)平行的p轨道从侧面(miàn)相互(hù)重叠形成的(de)π键。

　　通(tōng)常(cháng)指芳香环的成环碳原子各(gè)以一个(gè)未(wèi)杂(zá)化的2p轨道，彼(bǐ)此(cǐ)侧向(xiàng)重叠(dié)而形成的一(yī)种封闭(bì)共轭π键。

　　在(zài)苯(běn)分子中，六个碳(tàn)原子和六个氢原子完全相同，且实验表明苯分子中的六个碳碳键也完(wán)全相同。

　　杂化(huà)轨道理论认为，苯分子中的每个碳原(yuán)子都采取sp2杂化, 3个杂化轨(guǐ)道有2个形成(chéng)碳碳σ键，另(lìng)一个与氢原子形(xíng)成σ键(jiàn)；

　　每个(gè)碳原子中(zhōng), 还有一个未杂化的(de)p轨道，这6个p轨(guǐ)道一起形(xíng)成π键(jiàn)，由于苯分(fēn)子(zi)中的π键是多个原(yuán)子形成的，一般(bān)称为大π键。

　　处(chù)在(zài)p键上的电(diàn)子不(bù)再(zài)只属于(yú)一个原(yuán)子所有(yǒu)，而是在整个(gè)大π键上运(yùn)动(dòng)是离慎码域的(de)，因此又(yòu)称为离域(yù)π键。

　　含有大π键的分子很多(duō),如BF3、CO32-、NO2、1,3－丁二烯、苯酚、萘等分子中(zhōng)都含有大π键闷高。

　　离(lí)域π键用符(fú)号Pnm表示, n是(shì)形成π键的原子数, m是p电子的总数, 例如(rú)丁二(èr)烯是P44离域π键(jiàn)；萘分子(zi)是P1010离域蚂孝尺π键。

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